二甲基亚砜市场预测



二甲基亚砜(dmso)是一种非质子极性溶剂。由于它对化学反应具有特殊溶媒效应和对许多物质的溶解特性,一向被称为“万能溶媒”。它具有消炎、止痛、利尿、镇静和促进伤口愈合的疗效,对肌体具有很强的渗透能力和对其他药物的携带、增效作用。因此,dmso在石油、化工、医药、电子、合成纤维、塑料、印染等行业中广泛用作溶剂。特别是随着医药行业中氟哌酸、氟嗪酸等喹诺酮类新型抗菌素药物及中间体氟氯苯胺等生产的发展,对dmso的需求量在逐年增长。近些年来,由于国外第三代喹诺酮类抗菌药物的发展,加之dmso应用领域的不断扩展,使其市场需求量也在逐年增长。特别是印度、韩国、日本等亚洲国家dmso需求量的增长,给我国dmso出口带来生机。前几年亚洲dmso市场基本由法国和美国产品占据,由于我国dmso产品质量的提高以及在产品价格及地理位置上的优势,完全有占领亚洲市场的可能性。

国内外市场情况及需求预测

1、国外生产情况

  目前世界上只有美国、法国、日本和我国拥有dmso生产装置,到1997年底,世界生产能力2.9万吨/年,其中美国、法国和日本合计为1.9万吨/年。美国gaylord公司宣布1998年末将其dmso装置扩建到2.2万吨/年,比原装置生产能力翻一番。目前世界生产能力估计已达4.0万吨,产量约3.5万吨。国外dmso生产公司及其生产能力见下表。

国外dmso生产公司及其生产能力

国家及公司

厂址

生产能力(吨/年)

美国gaylord

slidell,la

22000

法国altochem

lacq

6000

日本昭和工业公司

 

2000

2、国内dmso发展情况及市场分析

    我国dmso发展情况

    我国从60年代末期开始生产dmso,随着生产技术的不断完善以及新的抗菌素药物氟哌酸的问世和发展,促进了我国dmso生产的快速发展。目前我国dmso已形成1.1万吨/年生产能力,年产量约7000吨,成为世界上第二大亚砜生产国,并已从进口国发展成为主要出口国。截至到1998年底,我国先后共建成10多套dmso生产装置,总生产能力共计1.1万吨/年,但实际正常生产的装置仅有4套,生产能力合计为6700吨/年。我国dmso最大生产厂家是辽宁省盘锦市新兴化工厂,生产能力8000吨/年。本溪橡胶制品有限责任公司(原本溪市橡胶化工厂)1500吨/年装置,因操作不当于1995年发生爆炸事故;近两年该厂生产装置进行了搬迁改造,目前生产能力2000吨/年。河南焦作市东亚化工厂1000吨/年dmso装置因环保问题于1995年下半年停产。另外,江苏武进县漕桥中学实验化工厂利用废弃的dmso母液,经精制回收dmso产品,装置生产能力800吨/年。

 

我国dmso主要生产厂家及其能力、产量                      单位:吨

生产厂家

现有装置能力

(吨/年)

1996

   产  量

1997

产  量

1998

产  量

盘锦新兴化工厂

5000

4100

3000

3000

山西榆次市福利油脂化工厂

800

320

497

500

本溪橡胶制品有限责任公司

2000

 

 

 

山西太谷县化工总厂

500

410

485

490

湖北宜城金龙有限公司

400

 

405

410

    

近六年来,我国dmso的生产能力在逐年增长,但产量增长比较缓慢,主要原因是有些装置因发生爆炸事故或环保问题停产;有的装置因受市场的限制开工率较低。下表给出了近六年我国dmso的产量变化情况。

 

近几年我国dmso生产能力及产量表

年份

装置能力(吨/年)

产量(吨)

1993

4500

4500

1994

6200

5500

1995

8700

6000

1996

9800

5000

1997

11000

4900

1998

11000

4800

     

    消费情况

    dmso作为一种优良的溶剂广泛用于石油、化工、医药、电子、合成纤维、塑料、印染等行业,特别是随着医药行业中氟哌酸、氟嗪酸等喹诺酮类新型抗菌素药物及中间体氟氯苯胺等生产的发展,对dmso的需求量在逐年增长。

    (1)、医药行业

    dmso作为反应溶剂在医药及医药中间体的合成中应用很广。如3,4-二氯硝基苯与氟化钾在dmso中反应制得氟氯苯胺,该中间体是合成第三代喹诺酮类抗菌药—诺氟沙星(氟哌酸)、环丙氟哌酸的重要原料。dmso也用于2,3,4,-三氟硝基苯的合成,该中间体可用于合成第三代喹诺酮类抗菌药--氧氟沙星(氟嗪酸)、氟罗沙星(多氟哌酸)、盐酸洛美沙星、盐酸芦氟沙星的合成。另外dmso在合成左旋咪唑羟酸肌醇酯、磷酸左旋咪唑、黄连素、蔗糖脂肪酸多酯和中药萃取生产中都已得到应用。

    dmso本身具有消炎、止痛,促进血液循环和伤口愈合作用,并有利尿、镇静作用,能增加药物吸收和提高疗效。目前我国生产的骨友灵、脚气药、肤氢松软膏等外用药及各大医院的外用制剂中已广泛使用。

    目前我国dmso在医药行业主要用于医药中间体氟氯苯胺、2,3,4,-三氟硝基苯的合成,另外药物合成、中药萃取以及外用药剂及药膏也消耗一定量dmso。氟哌酸、环丙氟哌酸和氟嗪酸等是新一代含氟喹诺酮类合成抗菌药,具有广谱、高效、毒副作用小、价格较便宜等特点,近几年来,国内生产发展非常迅速,因此对溶剂dmso的需求量也在不断增长。在氟嗪酸、多氟哌酸及中间体--2,3,4,-三氟硝基苯的合成中也消耗dmso溶剂;合成黄连素、左旋咪唑、甲苯咪唑等药物约需消耗dmso。目前医药行业对dmso的总需求量约3500吨左右。预计今后医药行业对dmso的需求将会稳步增长,2005年需求将达到4500吨左右。(2)、有机合成

    dmso在有机化学反应中可起到反应溶剂及反应原料的双重作用,对某些不能实现的反应在dmso中能顺利进行;对一些化学反应具有加速、催化作用,可提高反应收率,改变产品性能。dmso在亲核取代反应、亲电取代反应、双键重排以及高分子聚合、酯缩合等化学反应中作反应溶剂。如用于合成抗氧剂1010、1076,在对硝基氯苯合成对硝基氟苯中用作溶剂,醋酸合成双乙烯酮用溶剂,合成树脂工业用作丙烯酸树脂、聚砜树脂聚合或缩合的溶剂等。总之,dmso在化学制备中开辟了一个新的途径,在无机反应、有机合成中出现了新的转机,加速了反应速度,提高了产品收率,制备出许多新物质。因此,dmso在有机合成中的作用不仅仅作为溶剂,而且成为化学反应的一种新手段。目前我国dmso在该领域中的消费量约1000吨。预计dmso在该领域的需求量将会稳步增长,2005年的需求量约为1800吨。

    (3)、化学纤维

    dmso在化纤工业用作聚丙烯腈、醋酸纤维等聚合、纺丝的溶剂。日本东洋人造丝公司最早在腈纶纺丝中应用dmso。1997年我国腈纶总生产能力已达40万吨/年,产量达到33.12万吨,但采用dmso为溶剂溶液法聚合生产腈纶的只有山西愉次市化纤厂,由于该厂腈纶生产规模太小,产品成本高,已经停产。dmso还可用作合成纤维染色溶剂、去染剂、染色载体及合成纤维的改性剂。但dmso在该领域的需求量很小,预计今后也无发展前景。

    (4)、石油化工

    dmso在芳烃抽提中作为萃取溶剂,其优点是:对芳烃的选择性高,萃取温度低,无腐蚀、无毒,萃取工艺简单,适合萃取含烯量高的油料。目前我国北京燕山石化、辽阳石化芳烃分离装置中使用dmso,年用量估计约300吨。

    dmso对烷烃不溶,因此可用于食品腊、食用白油的精制。

    dmso沸点高,且对乙炔易溶,因此可用于石油气乙炔回收和溶解乙炔的生产中。

    dmso对有机硫化物、芳烃、炔烃易溶,常用于润滑油、柴油的精制。目前国外dmso在柴油精制中已用于工业化生产。

    含水40%的dmso在—60℃下不结冻,而且dmso与水、雪混合时放热。因此dmso可用于汽油、航煤防冰剂、高寒地区汽车防冻液。

    最近dmso在石油化工方面还有许多新用途的报道。因此,随着dmso新用途的不断开发,必将增加其在该领域的需求量。

    目前国内市场对dmso的总需求量估计在5000吨左右,其中70%以上用于医药及中间体的合成。近期内国内dmso的需求增长量主要取决于氟氯苯胺的生产,预计今后几年国内dmso需求将有一定的增长,预计2005年需求量不会超过7000吨。从长远来看,芳烃抽提及丙烯腈纤维等用dmso量不会增加,其市场的发展还依赖于有机合成工业的发展以及其新用途的开发。

    3、进出口情况

    近些年来,由于国外第三代喹诺酮类抗菌药物的发展,加之dmso应用领域的不断扩展,使其市场需求量逐年增长。特别是印度、韩国、日本等亚洲国家dmso需求量的增长,给我国dmso出口带来生机。前几年多数亚洲国家由法国和美国进口dmso,由于我国dmso产品质量的提高以及价格上所具有的竞争优势,近几年这块市场已逐渐由我国占领,目前其市场容量有6000多吨,其中印度年需求量4500吨左右。由于我国dmso在产品质量、价格以及地理位置上的竞争优势,已完全具备占领亚洲市场的可能性。目前包括我国在内的亚洲市场容量约有1.3万吨。而随着dmso应用领域的不断开拓,市场需求量将不断增长,预计2000年亚洲地区的需求量将达到2万吨左右。

    我国生产的dmso质量已超过法国及日本,而且价格上也有竞争力,已具备占领国际市场的实力。

    三、生产方法综述

    dmso的生产主要包括二甲硫醚的合成和二甲硫醚氧化两个主反应单元。由于合成二甲硫醚所采用的原料路线不同以及二甲硫醚氧化所用的氧化剂不同,使得dmso有多种生产方法。

    二甲硫醚的合成

    合成二甲硫醚有硫化氢法、二硫化碳法和硫化钠法。硫化氢法是以硫化氢与甲醇为原料制取二甲硫醚。该法产品生产成本较低。法国altochem及日本昭和工业公司均采用硫化氢与甲醇来制取二甲硫醚。二硫化碳法是以二硫化碳和甲醇为原料合成二甲硫醚,由于受技术的限制,我国生产厂一直延用此法。美国gaylord公司直接使用由kraft造纸工艺副产的二甲硫醚为原料生产dmso。

    二甲硫醚氧化

    二甲硫醚氧化按使用的氧化剂不同主要分为硝酸氧化法、过氧化氢氧化法、臭氧氧化法、阳极氧化法和二氧化氮氧化法。硝酸氧化法对设备有较强的腐蚀作用,另外中和粗dmso中所含的大量硝酸需消耗大量的碱。过氧化氢氧化法由于氧化剂价格贵、用量大,很难大规模工业化生产。臭氧氧化法具有氧化剂价格便宜且产品容易提纯的优点,但二甲硫醚的转化率太低。阳极氧化法具有经济、易操作、安全和产物易分离等优点,但技术不成熟,尚无实现工业化生产。二氧化氮氧化法是用二氧化氮为氧化剂连续氧化二甲硫醚生产dmso。氧化生成的一氧化氮再与氧气反应生成二氧化氮,循环使用。氧化反应可采用液相氧化及气相氧化两种工艺。气相氧化对操作条件要求严格,否则易发生爆炸,目前工业上多采用液相氧化法。

    目前我国生产厂普遍采用以甲醇和二硫化碳为原料合成二甲硫醚,二氧化氮连续液相氧化二甲硫醚生产dmso的生产技术。

    3、发展建议

    dmso是一种具有较好发展前景的化工产品。由于受技术的制约,我国一直延用二硫化碳和甲醇为原料合成二甲硫醚的方法。近年,我国开发成功硫化氢法合成二甲硫醚的技术,为进一步发展我国dmso生产创造了有利的条件。建议有硫化氢资源的企业,利用其原料优势,发展二甲硫醚的生产,不仅可为国内现有dmso生产企业提供二甲硫醚原料,进一步提高我国产品的竞争实力,也可使本企业取得一定的经济效益。